紡(fang)織(zhi)品(pin)在(zai)印(yin)染(ran)加(jia)工(gong)過(guo)程(cheng)中(zhong)不(bu)可(ke)避(bi)免(mian)要(yao)涉(she)及(ji)到(dao)一(yi)些(xie)整(zheng)理(li)劑(ji)或(huo)助(zhu)劑(ji),這(zhe)些(xie)物(wu)質(zhi)與(yu)甲(jia)醛(quan)緊(jin)密(mi)相(xiang)關(guan),因(yin)此(ci),甲(jia)醛(quan)廣(guang)泛(fan)地(di)存(cun)在(zai)於(yu)紡(fang)織(zhi)品(pin)中(zhong)。紡(fang)織(zhi)品(pin)甲(jia)醛(quan)含(han)量(liang)的(de)檢(jian)測(ce)是(shi)強(qiang)製(zhi)指(zhi)標(biao),其(qi)測(ce)試(shi)原(yuan)理(li)可(ke)描(miao)述(shu)為(wei):乙酰丙酮在乙酸銨-乙酸緩衝溶液中與甲醛發生反應,形成的產物在412 nm處有最大吸收,根據在該波長處的吸光度與甲醛濃度成比例的關係對甲醛進行定量分析。反應方程式如下:
由於這個項目涉及的化學知識點較多,且標準GB/T2912.1-2009《紡織品 甲醛的測定 第1部分:遊離水解的甲醛(水萃取法)》[1]在(zai)檢(jian)測(ce)方(fang)法(fa)的(de)操(cao)作(zuo)細(xi)節(jie)上(shang)比(bi)較(jiao)粗(cu)略(lve),不(bu)同(tong)的(de)檢(jian)測(ce)人(ren)員(yuan)因(yin)對(dui)標(biao)準(zhun)的(de)理(li)解(jie)不(bu)同(tong),在(zai)實(shi)際(ji)操(cao)作(zuo)過(guo)程(cheng)中(zhong)可(ke)能(neng)會(hui)出(chu)現(xian)差(cha)異(yi),影(ying)響(xiang)到(dao)紡(fang)織(zhi)品(pin)甲(jia)醛(quan)含(han)量(liang)測(ce)定(ding)的(de)可(ke)靠(kao)性(xing)和(he)穩(wen)定(ding)性(xing)。為(wei)此(ci)本(ben)文(wen)對(dui)甲(jia)醛(quan)測(ce)試(shi)過(guo)程(cheng)中(zhong)有(you)關(guan)操(cao)作(zuo)問(wen)題(ti)的(de)理(li)解(jie)和(he)注(zhu)意(yi)事(shi)項(xiang)闡(chan)述(shu)如(ru)下(xia): 1 取樣原則
對(dui)於(yu)如(ru)何(he)取(qu)樣(yang),無(wu)論(lun)是(shi)強(qiang)製(zhi)標(biao)準(zhun)還(hai)是(shi)引(yin)用(yong)標(biao)準(zhun)都(dou)未(wei)給(gei)出(chu)具(ju)體(ti)的(de)指(zhi)導(dao)意(yi)見(jian)。通(tong)過(guo)查(zha)閱(yue)相(xiang)關(guan)資(zi)料(liao)並(bing)結(jie)合(he)自(zi)身(shen)經(jing)驗(yan),本(ben)文(wen)建(jian)議(yi)不(bu)同(tong)樣(yang)品(pin)應(ying)按(an)不(bu)同(tong)方(fang)法(fa)取(qu)樣(yang),以(yi)盡(jin)可(ke)能(neng)取(qu)到(dao)最(zui)有(you)代(dai)表(biao)性(xing)的(de)樣(yang)品(pin)。
1)含粘合襯的產品
粘合襯與織物結合主要依靠粘合劑的粘合力,而粘合劑通常是由酰胺與甲醛反應生成N-羥qiang甲jia基ji酰xian胺an類lei聚ju合he物wu,這zhe種zhong聚ju合he物wu在zai纖xian維wei素su大da分fen子zi或huo其qi基ji本ben結jie構gou單dan元yuan間jian生sheng成cheng共gong價jia鍵jian交jiao聯lian,交jiao聯lian的de共gong價jia鍵jian在zai一yi定ding的de溫wen度du和he濕shi度du條tiao件jian下xia會hui發fa生sheng水shui解jie生sheng成cheng遊you離li的de甲jia醛quan,從cong而er可ke能neng引yin起qi織zhi物wu中zhong的de甲jia醛quan含han量liang超chao標biao。因yin此ci這zhe類lei產chan品pin取qu樣yang時shi應ying取qu含han粘zhan合he襯chen的de部bu位wei,且qie每mei次ci取qu樣yang的de襯chen與yu麵mian料liao的de比bi例li應ying該gai是shi一yi致zhi的de。如ru:西服一般取前胸、領子部位,同樣西褲取帶有粘合襯的褲腰部位,襯衣取袖口、領子和對襟部位。
2)塗料印花產品
塗料印花產品的耐水洗、耐nai摩mo擦ca等deng色se牢lao度du主zhu要yao取qu決jue於yu粘zhan合he劑ji的de性xing能neng,目mu前qian使shi用yong的de粘zhan合he劑ji主zhu要yao有you聚ju丙bing烯xi酸suan酯zhi及ji其qi衍yan生sheng物wu的de自zi交jiao聯lian型xing粘zhan合he劑ji,這zhe類lei粘zhan合he劑ji在zai自zi交jiao聯lian或huo與yu纖xian維wei的de羥qiang基ji交jiao聯lian時shi會hui釋shi放fang大da量liang甲jia醛quan。又you因yin塗tu料liao印yin花hua後hou的de織zhi物wu一yi般ban不bu經jing水shui洗xi而er直zhi接jie焙bei烘hong,成cheng品pin中zhong很hen容rong易yi有you大da量liang遊you離li甲jia醛quan的de殘can留liu,因yin此ci印yin花hua部bu位wei與yu非fei印yin花hua部bu位wei的de甲jia醛quan含han量liang有you所suo不bu同tong,且qie差cha異yi較jiao大da。所suo以yi塗tu料liao印yin花hua產chan品pin在zai取qu樣yang時shi應ying取qu手shou感gan發fa硬ying且qie有you印yin花hua的de部bu位wei。如ru:一些文化衫前胸、後背的圖案,一些大麵積的塗料印花產品盡量取同一顏色、同一深淺的部位。
3)同時含裏料、麵料、填充物的產品
裏料、麵料、填tian充chong物wu有you可ke能neng根gen據ju不bu同tong功gong能neng的de要yao求qiu分fen別bie經jing過guo不bu同tong的de工gong藝yi處chu理li,如ru有you的de產chan品pin麵mian料liao經jing過guo防fang水shui塗tu層ceng整zheng理li,而er裏li料liao經jing過guo柔rou軟ruan塗tu層ceng整zheng理li,兩liang種zhong不bu同tong的de整zheng理li所suo使shi用yong的de整zheng理li劑ji不bu同tong,甲jia醛quan含han量liang也ye各ge不bu相xiang同tong,因yin此ci麵mian料liao、裏料的甲醛含量就有所差異。對此類產品,三者應分別取樣,分別測量。
4)拚接的成衣
應(ying)以(yi)主(zhu)要(yao)麵(mian)料(liao)為(wei)主(zhu)或(huo)按(an)產(chan)品(pin)標(biao)準(zhun)中(zhong)規(gui)定(ding)的(de)主(zhu)要(yao)麵(mian)料(liao)為(wei)主(zhu),或(huo)在(zai)所(suo)出(chu)示(shi)的(de)檢(jian)測(ce)報(bao)告(gao)中(zhong)注(zhu)明(ming)取(qu)樣(yang)部(bu)位(wei)。因(yin)拚(pin)接(jie)產(chan)品(pin)一(yi)般(ban)纖(xian)維(wei)成(cheng)分(fen)和(he)含(han)量(liang)不(bu)同(tong),因(yin)此(ci),纖(xian)維(wei)與(yu)甲(jia)醛(quan)的(de)吸(xi)附(fu)和(he)解(jie)吸(xi)的(de)速(su)率(lv)也(ye)不(bu)同(tong),各(ge)部(bu)位(wei)的(de)甲(jia)醛(quan)含(han)量(liang)也(ye)就(jiu)各(ge)不(bu)相(xiang)同(tong)。
2 樣品的封存 在zai選xuan取qu具ju有you代dai表biao性xing的de樣yang品pin過guo程cheng中zhong,應ying當dang及ji時shi對dui樣yang品pin進jin行xing規gui範fan的de封feng存cun,否fou則ze會hui影ying響xiang測ce試shi結jie果guo的de準zhun確que性xing。另ling外wai,取qu樣yang時shi間jian的de長chang短duan也ye會hui使shi結jie果guo產chan生sheng很hen大da差cha異yi。因yin甲jia醛quan具ju有you揮hui發fa性xing,若ruo樣yang品pin長chang時shi間jian暴bao露lu在zai空kong氣qi中zhong甲jia醛quan會hui揮hui發fa減jian少shao,影ying響xiang甲jia醛quan含han量liang測ce試shi結jie果guo的de真zhen實shi性xing。因yin此ci在zai接jie到dao樣yang品pin後hou應ying快kuai速su剪jian取qu樣yang品pin並bing進jin行xing試shi驗yan,以yi保bao證zheng試shi驗yan結jie果guo的de真zhen實shi無wu誤wu。
通常密封保存的做法是:將樣品放入一個PE包裝袋,封口,再外包鋁箔。這樣做既可防止甲醛透過PE薄膜氣孔散發,又可避免樣品與鋁箔的直接接觸,造成可能殘留的催化劑或其他未清洗幹淨的化學品與其發生化學反應。
3樣品測試數量的選擇 使(shi)用(yong)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(fa)進(jin)行(xing)定(ding)量(liang)分(fen)析(xi)時(shi),由(you)於(yu)樣(yang)品(pin)中(zhong)待(dai)測(ce)物(wu)的(de)濃(nong)度(du)未(wei)知(zhi),為(wei)使(shi)樣(yang)品(pin)吸(xi)光(guang)度(du)落(luo)入(ru)線(xian)性(xing)範(fan)圍(wei),一(yi)種(zhong)方(fang)法(fa)是(shi)事(shi)先(xian)將(jiang)樣(yang)品(pin)按(an)不(bu)同(tong)稀(xi)釋(shi)比(bi)稀(xi)釋(shi),得(de)一(yi)稀(xi)釋(shi)係(xi)列(lie),再(zai)進(jin)行(xing)比(bi)色(se)分(fen)析(xi);另(ling)一(yi)個(ge)方(fang)法(fa)是(shi)先(xian)對(dui)樣(yang)品(pin)濃(nong)度(du)作(zuo)大(da)概(gai)估(gu)計(ji),然(ran)後(hou)根(gen)據(ju)比(bi)色(se)情(qing)況(kuang)決(jue)定(ding)是(shi)否(fou)進(jin)一(yi)步(bu)稀(xi)釋(shi)或(huo)增(zeng)大(da)樣(yang)品(pin)的(de)加(jia)入(ru)量(liang)。為(wei)了(le)減(jian)少(shao)工(gong)作(zuo)量(liang),第(di)二(er)種(zhong)方(fang)法(fa)往(wang)往(wang)用(yong)的(de)較(jiao)為(wei)普(pu)遍(bian)。
應用朗伯-比爾定律對甲醛進行定量,選擇吸光度的測量範圍非常重要,吸光度過大或過小都會造成定量結果的不準確。由朗伯-比爾定律推導可知,在保證試驗結果準確的前提下,選擇樣品的量以萃取液的吸光度值在0.2~0.8之zhi間jian時shi,所suo測ce結jie果guo的de誤wu差cha最zui小xiao。因yin此ci,在zai萃cui取qu介jie質zhi體ti積ji一yi定ding的de條tiao件jian下xia,樣yang品pin量liang就jiu成cheng為wei影ying響xiang測ce量liang誤wu差cha的de最zui大da因yin素su。如ru因yin取qu樣yang數shu量liang少shao而er導dao致zhi樣yang品pin吸xi光guang度du小xiao於yu0.2時,應當將適當增加試樣數量,以確保測試結果的準確性。這種方法符合GB/T2912.1《紡織品 甲醛的測定 第1部分:遊離水解的甲醛(水萃取法)》的條文規定,即當如樣品中甲醛含量過低,應當將試樣數量由1g增至2.5g。 4顯色反應的控製
乙yi酰xian丙bing酮tong的de有you效xiao期qi與yu配pei製zhi過guo程cheng對dui甲jia醛quan測ce試shi有you影ying響xiang,一yi定ding進jin行xing嚴yan格ge的de管guan理li,確que保bao在zai有you效xiao期qi內nei使shi用yong。應ying當dang注zhu意yi在zai完wan成cheng乙yi酰xian丙bing酮tong試shi劑ji的de的de配pei製zhi後hou,必bi須xu確que保bao貯zhu存cun12小時後方可使用,這是因為用於顯色的這種納氏試劑在剛完成配製後化學性質還不夠穩定,一般需要12小時後才能達到穩定。用於貯存的玻璃瓶應選用棕色,防止光線與試劑發生化學反應,影響顯色效果。 標準要求混合溶液40℃,保溫(30±5)min,這樣可以保證反應完全,而接下來要在室溫避光(30±5)min,保bao證zheng將jiang溶rong液ye的de溫wen度du冷leng卻que到dao室shi溫wen,因yin為wei溫wen度du對dui光guang的de吸xi收shou及ji顏yan色se深shen淺qian也ye有you影ying響xiang,這zhe就jiu要yao求qiu標biao準zhun溶rong液ye和he被bei測ce溶rong液ye在zai測ce定ding過guo程cheng中zhong溫wen度du要yao盡jin可ke能neng一yi致zhi。關guan於yu避bi光guang保bao存cun,一yi方fang麵mian是shi因yin為wei紡fang織zhi品pin萃cui取qu液ye是shi個ge複fu雜za的de體ti係xi,在zai光guang照zhao下xia某mou些xie物wu質zhi可ke能neng會hui發fa生sheng光guang致zhi變bian色se(增強或減弱)現象;另一方麵沒有反應完的乙酰丙酮在光照下顏色會變黃從而影響檢測結果。
5 參比溶液的選擇
在實際的吸光度測量中,由於反射、溶劑、不同樣品、不bu同tong情qing況kuang等deng的de試shi劑ji吸xi收shou,都dou會hui造zao成cheng透tou射she光guang減jian弱ruo。為wei了le使shi光guang強qiang的de減jian弱ruo僅jin與yu溶rong液ye中zhong被bei測ce組zu分fen的de濃nong度du有you關guan,就jiu必bi須xu對dui上shang述shu影ying響xiang進jin行xing校xiao正zheng。為wei此ci,可ke采cai用yong光guang學xue性xing質zhi相xiang同tong、厚度相同的比色皿貯存參比溶液,測量其吸光度A參,然後再測待測溶液的吸光度A總。基於吸光度的加和性,我們可以用A總-A參="A待測的方法,使待測溶液的最終吸光度能真正反應待測物質的濃度。
在zai具ju體ti的de某mou一yi項xiang實shi驗yan中zhong,影ying響xiang因yin素su是shi不bu同tong的de,所suo以yi參can比bi溶rong液ye也ye是shi不bu同tong的de,也ye就jiu是shi說shuo光guang強qiang度du的de減jian弱ruo可ke能neng來lai自zi不bu同tong方fang麵mian,在zai扣kou除chu吸xi光guang度du影ying響xiang時shi,就jiu應ying不bu同tong對dui待dai。於yu是shi參can比bi溶rong液ye就jiu要yao仔zai細xi選xuan擇ze,做zuo到dao具ju體ti實shi驗yan,具ju體ti分fen析xi,采cai用yong針zhen對dui性xing強qiang的de方fang法fa來lai解jie決jue。所suo以yi參can比bi溶rong液ye就jiu有you了le“溶劑空白”參比溶液、“樣品空白” 參比溶液、“顯色劑空白”參比溶液。下麵就這三種參比溶液分別加以解釋。
(1)“溶劑空白”參比溶液
當萃取液(在GB/T 2912.1-2009中指的是用蒸餾水從紡織品中萃取甲醛後的溶液)、顯色劑(在GB/T2912.1-2009中指的是已經配好的乙酰丙酮) 在測量波長處都沒有吸收時,可用純溶劑(在GB/T 2912.1-2009中指的是用蒸餾水)作為參比溶液,稱為“溶劑空白”參比溶液。此項參比溶液可以消除部分係統誤差。測得的吸光度相當於GB/T 2912.1-2009結果計算公式:A="As-Ab-(A d)中的Ab (標準中稱為空白試劑中測得的吸光度)。
(2)“樣品空白”參比溶液
當在412 nm波長處,顯色劑無吸收,而萃取液有顏色時(在GB/T2912.1-2009中即為:樣品褪色,在紡織品經過萃取後的試液中呈現紡織品的顏色,或是紡織品的部分顏色),即萃取液有可能有吸收時,應采用萃取液作為參比溶液,我們稱為“樣品空白”參比溶液。測得的吸光度相當於GB/T 2912.1-2009結果計算公式:A="As-Ab -(A d)中的A d(標準中稱為空白樣品中測得的吸光度)。
(3)“顯色劑空白”參比溶液
若顯色劑在測量波長處有吸收,而萃取液在測量波長處沒有吸收,在這種情況下,可用顯色劑作為參比溶液,我們稱為“顯色劑空白”參比溶液。在GB/T 2912.1-2009中沒有用到“顯色劑空白”參比溶液。
6 假陽性結果的確認
甲醛的測量是依據甲醛和乙酰丙酮的反應產物在412 nm波長處有最大吸收,然後應用朗伯-bierdinglvlaijinxingdingliangde。danshi,yinweifangzhipincuiquyeshiyigefuzadetixi,youshihoukenengqitawuzhizaigaibochangxiayehuiyouxishou,zheyangjiuhuizaochengceliangjieguodepiangao。duiyuciwenti,biaozhunzhongyetidaoruguohuaiyixiguangduzhibushijiaquanzaochengde,keyiyongshuangjiatonglaiqueren,yinweijiaquanheshuangjiatongfanyingchanwuzai412 nm下沒有吸收。這樣實驗的結果就可能有以下3種情況:
(1)在412 nm處的吸光度等於零。說明測試樣的吸光度完全由甲醛產生,維持測試樣的測試結果。
(2)在412 nm 處的吸光度等於測試樣的吸光度。說明測試樣的吸光度完全由甲醛外的其他物質產生,測試樣的甲醛含量測試結果為未檢出。
(3)在412 nm處(chu)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)不(bu)等(deng)於(yu)零(ling)。且(qie)小(xiao)於(yu)測(ce)試(shi)樣(yang)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)。說(shuo)明(ming)測(ce)試(shi)樣(yang)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)部(bu)分(fen)由(you)甲(jia)醛(quan)產(chan)生(sheng),部(bu)分(fen)由(you)其(qi)他(ta)物(wu)質(zhi)產(chan)生(sheng)。計(ji)算(suan)測(ce)試(shi)樣(yang)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)與(yu)雙(shuang)甲(jia)酮(tong)確(que)認(ren)實(shi)驗(yan)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)的(de)差(cha)值(zhi),結(jie)合(he)標(biao)準(zhun)曲(qu)線(xian)得(de)出(chu)試(shi)樣(yang)的(de)實(shi)際(ji)甲(jia)醛(quan)含(han)量(liang)。
7 測試過程中的其它注意事項
甲醛含量的測試是一項操作與技術要求比較高的測試。測試前的甲醛原液的標定、標準曲線的確定、萃取液萃取時溫度和時間的掌握、分fen光guang光guang度du計ji的de選xuan擇ze等deng等deng,這zhe些xie因yin素su都dou會hui對dui測ce試shi結jie果guo產chan生sheng直zhi接jie的de影ying響xiang,因yin此ci必bi須xu加jia以yi必bi要yao的de重zhong視shi以yi提ti高gao測ce試shi結jie果guo的de準zhun確que性xing。在zai甲jia醛quan含han量liang的de測ce試shi過guo程cheng中zhong還hai要yao注zhu意yi以yi下xia幾ji點dian:
1)一(yi)般(ban)實(shi)驗(yan)室(shi)都(dou)會(hui)有(you)幾(ji)個(ge)比(bi)色(se)皿(min),由(you)於(yu)材(cai)質(zhi)均(jun)勻(yun)性(xing)和(he)厚(hou)度(du)的(de)輕(qing)微(wei)差(cha)異(yi)等(deng)原(yuan)因(yin),同(tong)一(yi)種(zhong)溶(rong)液(ye)用(yong)不(bu)同(tong)的(de)比(bi)色(se)皿(min)進(jin)行(xing)測(ce)試(shi),測(ce)出(chu)的(de)吸(xi)光(guang)度(du)會(hui)有(you)一(yi)些(xie)差(cha)異(yi)。所(suo)以(yi)在(zai)測(ce)試(shi)過(guo)程(cheng)中(zhong)試(shi)驗(yan)人(ren)員(yuan)應(ying)盡(jin)可(ke)能(neng)保(bao)持(chi)比(bi)色(se)皿(min)的(de)一(yi)致(zhi),無(wu)論(lun)是(shi)空(kong)白(bai)參(can)比(bi)還(hai)是(shi)萃(cui)取(qu)液(ye)平(ping)行(xing)樣(yang)應(ying)盡(jin)可(ke)能(neng)保(bao)證(zheng)使(shi)用(yong)同(tong)一(yi)個(ge)比(bi)色(se)皿(min),盡(jin)量(liang)減(jian)少(shao)因(yin)比(bi)色(se)皿(min)不(bu)同(tong)對(dui)測(ce)試(shi)結(jie)果(guo)造(zao)成(cheng)的(de)影(ying)響(xiang)。另(ling)外(wai),比(bi)色(se)皿(min)使(shi)用(yong)之(zhi)後(hou),應(ying)立(li)即(ji)清(qing)洗(xi)幹(gan)淨(jing),定(ding)期(qi)用(yong)丙(bing)酮(tong)(或稀酸)浸泡清洗,避免比色皿的著色。
2)wulunshijiaquanbiaozhunquxiandehuizhihaishiduishiyangjinxingceshi,douxuyaoyiquyidingtijidexiangguanrongye,erjiaquannongduceshidezhunquexingyuyiqurongyetijidezhunquexingshizhijiexiangguande。suoyi,zaishijicaozuozhongduixiangguanrongyedeyiquyaorenzhenduidai,zhunqueyiqu。zaizhizuojiaquanbiaozhunquxian,biaozhunrongyexuyaofenciyiqushi,jinliangshiyongtongyizuyiyeguan,yijianshaoxitongwucha,shihuizhidebiaozhunquxianjuyoujiaogaodexianxingxiangguanxishu。
3)GB/T 2912.1-2009中使用的甲醛標準溶液由操作者自行配製和標定,一般需要多次標定,滴定終點較難判定,操作繁瑣、費時,人為不確定因素較多,易產生偶然誤差和係統誤差,而且標準原液隻能保存4周。因此建議有條件的試驗室可以改用一定濃度的標準甲醛原液,以減少試驗誤差。
8 結論
紡fang織zhi品pin甲jia醛quan含han量liang的de測ce試shi是shi一yi個ge技ji術shu要yao求qiu很hen高gao的de項xiang目mu,不bu但dan要yao求qiu操cao作zuo者zhe對dui標biao準zhun熟shu練lian掌zhang握wo,而er且qie更geng要yao求qiu操cao作zuo者zhe具ju有you一yi定ding化hua學xue專zhuan業ye知zhi識shi和he技ji能neng。因yin此ci,該gai項xiang目mu在zai操cao作zuo實shi施shi過guo程cheng中zhong應ying引yin起qi更geng多duo的de注zhu意yi。
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