利用力學性能、熔體流動速率等性能的測定等方法考察了一種稀土偶聯劑(WOT)對CaCO3、BaSO4、Mg(OH)2、Mica和Talc等無機粒子的表麵處理作用。發現經WOT處理的CaCO3與聚丙烯(PP)的複合物,在一定條件下缺口衝擊強度可達到純PP的2倍、斷裂伸長率可達純PP的3倍左右,表現出顯著的無機粒子增韌效果;利用FTIR、SEM等考察了無機剛性粒子增韌PP的結構形態及增韌機理,表明WOT在處理過程中與CaCO3之間除了物理吸附作用外,還發生了化學作用,在CaCO3表麵形成了牢固的包覆層,改變了無機粒子的表麵性能;並且經WOT處理的CaCO3還具有β晶型成核劑的作用。
1 前言
聚丙烯(PP)具有良好的物理機械性能、加工性能和電絕緣性能等,是一種密度小、zonghexingnengyouliangdetongyonggaofenzicailiao,guangfanyongzuogezhonggaixingcailiaodejichushuzhi。gaofenzicailiaozhongtianchongwujilizi,shihuodejuyoumouxiedutexingnenggaofenzigaixingcailiaozuiyouxiaohezuibianyidetujingzhiyi。gezhongPP基無機粒子改性材料已廣泛應用於電器、汽車、建(jian)築(zhu)等(deng)領(ling)域(yu)。但(dan)是(shi),常(chang)用(yong)的(de)無(wu)機(ji)粒(li)子(zi),一(yi)般(ban)都(dou)是(shi)表(biao)麵(mian)能(neng)很(hen)高(gao)的(de)極(ji)性(xing)物(wu)質(zhi),比(bi)表(biao)麵(mian)積(ji)大(da),與(yu)表(biao)麵(mian)能(neng)低(di)的(de)非(fei)極(ji)性(xing)聚(ju)丙(bing)烯(xi)基(ji)體(ti)之(zhi)間(jian)性(xing)能(neng)差(cha)別(bie)很(hen)大(da),在(zai)采(cai)用(yong)熔(rong)融(rong)加(jia)工(gong)的(de)方(fang)法(fa)複(fu)合(he)時(shi),二(er)者(zhe)因(yin)相(xiang)容(rong)性(xing)差(cha),使(shi)得(de)無(wu)機(ji)粒(li)子(zi)無(wu)法(fa)被(bei)PP熔體浸潤而容易自身聚集成團,分散性不好,且界麵粘接差,導致複合物的衝擊強度、斷裂伸長率、加工流變性能等急劇下降[1~6]。
為改善與PP基礎樹脂之間的相容性,通常對無機粒子進行表麵處理。處理無機粒子的方法很多,如氧化處理、熱處理、等離子體處理以及用表麵改性劑塗覆等,其中最有效、便bian於yu操cao作zuo,也ye是shi最zui廣guang為wei應ying用yong的de是shi利li用yong表biao麵mian改gai性xing劑ji塗tu覆fu技ji術shu。目mu前qian報bao道dao的de表biao麵mian處chu理li劑ji很hen多duo,如ru價jia格ge低di廉lian的de脂zhi肪fang酸suan及ji其qi衍yan生sheng物wu和he其qi它ta表biao麵mian活huo性xing劑ji、矽烷類、鈦酸酯類和鋁酸酯類偶聯劑,以及近來出現的鋯酸酯類、磷酸酯類、硼酸酯類、錫酸酯類、異氰酸酯類等偶聯劑。開發高效、廉價、便於使用的新型偶聯劑是當前偶聯劑研究的方向[7]。
稀(xi)土(tu)化(hua)合(he)物(wu)是(shi)一(yi)類(lei)性(xing)能(neng)奇(qi)特(te)的(de)物(wu)質(zhi),被(bei)認(ren)為(wei)是(shi)構(gou)築(zhu)信(xin)息(xi)時(shi)代(dai)新(xin)材(cai)料(liao)的(de)寶(bao)庫(ku)。在(zai)一(yi)些(xie)體(ti)係(xi)中(zhong)加(jia)入(ru)少(shao)量(liang)的(de)稀(xi)土(tu)往(wang)往(wang)會(hui)出(chu)現(xian)意(yi)想(xiang)不(bu)到(dao)的(de)獨(du)特(te)性(xing)能(neng),因(yin)而(er)有(you)“工業味精”之稱。新合成的稀土改性劑WOT可用作無機粒子的表麵處理劑,無機粒子經其處理後,可改善在PP基體中的分散性,提高複合物的衝擊性能及流動性,有望開發成為一類有效、價廉、環境友好的新型表麵處理劑。這裏介紹了利用這種稀土處理劑WOT處理不同無機粒子,與聚丙烯熔融混合製備複合物時的處理效果。
2 結論
(1)WOT可明顯改變各種無機粒子的表麵性能,經其處理後的無機粒子表麵由親水性變為疏水性,且隨著WOT用量的增加,疏水性表現得更為明顯。WOT與CaCO3在處理過程中形成了WOT的溶劑抽提不掉的包覆層,兩者之間不僅僅是物理吸附,還有化學作用發生;WOT與其它幾種粒子之間無這種化學作用發生。
(2)WOT處理可提高各種無機粒子複合PP體係的加工流動性能。
(3)力學性能實驗表明,用2.5%WOT處理過的CaCO3在一定條件下可使PP複合物的Izod缺口衝擊強度提高到純PP的2倍左右,表現出明顯的無機粒子增韌效果;當WOT用量為1.0%時,PP/CaCO3體係具有較均衡的韌性和強度。其它幾種粒子經WOT處理後填充的PP複合物,韌性均高於相同含量未處理同種粒子的複合物。但就增韌效果而言,WOT對CaCO3、Mg(OH)2、BaSO4的改善效果更為顯著,對Mica和Talc效果不明顯。
(4)SEM觀察和粘度實驗表明,WOT處理使CaCO3、Mg(OH)2和BaSO4zaijitizhongfensandegengweijunyun,congduankouyaweijiegoushangkan,chuliguodelizituozhanhou,jiemianshangjitichanshengledaliangsuxingbianxing,erweichulilizitianchongdetixizhong,lizituozhanhouzhiliuxiaguanghuadekongdong,wusuxingbianxingfasheng。
(5)WAXD實驗表明,各種無機粒子CaCO3、BaSO4、Mg(OH)2、Mica和Talc等單獨加入PP,不能誘導PP產生β晶型,用WOT處理的BaSO4、Mg(OH)2、Mica和Talc與PP形成的複合物中,也隻有α晶型,但是,用WOT處理過的CaCO3與PP形成的複合物中,除α晶型外,還出現一定量的β晶型。總體而言,WOT對CaCO3有良好的處理效果,對BaSO4和Mg(OH)2也有一定作用,但對Mica和Talc效果則不明顯。
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